劉韐中進士第，調任豐城縣尉、隴城縣令。王厚鎮守熙州，徵辟他為狄道縣令，提舉陝西平貨司。河州、湟州多屯兵，糧食不繼，劉韐請求當地酋長，出金帛和他們換取粟米，以作為軍餉，公私得便。于是為轉運使，擢升為中大夫、集英殿修撰。

劉法去世，西夏人攻打震武。劉韐率領鄜延軍，出奇兵攻打，解震武圍。西夏人來表示願意納款謝罪，諸將以為有詐。劉韐說：「興兵多年，中原大國尚不能支，何況小邦？他們雖然新勝，其眾也已經疲憊，害怕我再進攻，于是歸附以求自安，這是實情。」密奏皇帝，下詔准許。西夏使到時間不來，諸將說西夏果然有詐，請會兵攻打。劉韐說：「越境約會，允許他們有原因。」這時西夏使者來到，劉韐說：「朝廷想要討伐，我為你們請求，不要為了歲幣，騁志疆場，以招來天子威怒。」西夏人聽命，西邊于是安定。

劉韐求東歸朝廷，被拜為徽猷閣待制，提舉崇福宮。知越州，鑑湖被百姓侵耕，官府于是收其租，每年二萬斛。政和年間，鑑湖乾涸為田，租增至六倍，隸屬于中宮應奉，租太重，官府督索嚴厲，百姓棄田逃走流亡。之前勒令鄰居補償，百姓抱怨，劉韐請免除。方臘攻陷衢州、婺州，越州大震，官吏逃跑，有人準備好船請劉韐逃走。劉韐說：「我為郡守，當與城共存亡。」不為所動，更加鼓勵戰備。方臘軍至城下，被他擊敗，朝廷于是拜為述古殿直學士，召為河北、河東宣撫參謀官。

當時邊臣上奏，燕地百姓想要內附，童貫、蔡攸剛剛出師，种師道軍潰。劉韐認為邊報不實，見种師道商議。种師道說：「契丹兵勢尚盛，燕人沒有響應之人，恐怕邊臣輕慢誤國。」劉韐于是馳去告訴童貫、蔡攸，請求班師。又說燕薊不可得到，即使得到，屯兵送餉，經費無限，一定成為大宋的包袱。返回莫州時，遼朝將領郭藥師以涿州降宋，宋軍再次北伐，以劉韐持異議，改知真定府。郭藥師入朝，劉韐密奏請求留下他，朝廷沒有同意。改知建州，改福州，加延康殿學士。有人說他經過皇宮時，見御史中丞有所請求，于是罷職。複起為知荊南，河北有民變，于是他守真定。劉韐招募敢戰士，相州湯陰人岳飛應募。

柴宏本來是富戶，不堪官府征斂，聚眾掠奪，殺巡尉，統制官也戰死。劉韐單騎赴鎮，派人招降，柴宏于是服罪。劉韐讓他飲酒，上奏讓他當官，把他的黨徒放還田裡，河北一路于是平定。郭藥師要馬，宋徽宗下詔以河北戰馬給他，不夠，又向百姓徵收。劉韐說：「搜羅內地駿馬，給一個降將，不是好主意。」奏請終止。金朝人計劃南下，宋朝同意了他們索要雲中的要求。劉韐諜報獲得實情，急忙上報，暗中加強城守以待變亂。當年冬天，金兵抵真定城下，知宋軍有備，留兵在城旁，大軍長驅進攻內地。回來時，用雲梯衝車設圍，想要攻擊，劉韐發強弩射擊，金軍知道嚇不住，于是撤退。自金兵南下，各地閉門民困，劉韐像平日讓百姓打柴放牧，按時開關城門。宋欽宗拜他為資政殿學士。

當時宋朝同意割地給金人，論者乘著士民的憤怒，計劃追擊，劉韐認為不應該急忙作戰。當時，諸將救太原，种師中、姚古戰敗。朝廷以劉韐為宣撫副使，至遼州，招集募兵四萬人，與解潛、折可求約期進軍，兩人又相繼戰敗。開始，劉韐派別將賈瓊從代州出敵軍背後，許諾義軍爵祿，得到數十首領。收複五台後，聽說解潛、折可求戰敗，于是不再進軍。太原城陷，欽宗召劉韐入覲，擔任京城四壁守御使，宰相詆毀將他罷免。

京城不守，派他出使金營，金人命僕射韓正安排他住在僧舍。韓正說：「粘罕國相知道你，現在要任用你了。」劉韐說：「偷生事奉二姓，有死不為。」韓正說：「我國軍中議立異姓為帝，想要以劉君代我韓正，可以帶出家屬，與其白白送死，不如北去取富貴。」劉韐仰天大呼：「哪有這種事！」在片紙上寫道：「金人不以我為有罪，而以我為可用。貞女不事二夫，忠臣不事兩君；主憂臣辱，主辱臣死，以順從敵人為正道，是妾婦之道，我因此必死。」派親信拿著報告給兒子們。沐浴更衣，酌酒自縊而死。燕人感嘆其忠，把它葬在寺西岡上，窗壁題字來標識。八十日後重新裝殮，臉色還像活著的時候。建炎元年，贈資政殿大學士，謚號忠顯。

劉韐莊重寬厚，與人交往，好像有敬畏；臨大事毅然不可改變。在西軍被童貫所知，于是前後參預童貫的軍事，以忠而死，時人不再說他依附童貫的短處。其子劉子翬、劉子羽、其孫劉珙。

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